Як зрозуміти, що це союзне слово?

Союзні слова – це група займенників і прислівників, здатних виконувати функцію підрядного союзу (пов'язувати прості пропозиції у складі підлеглих). При цьому не забуваємо, займенники та прислівники – це самостійні частини мови, отже, є членами речення.